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企業(yè)新聞

X射線多層膜在靜態(tài)和超快X射線衍射中的應用

2021-08-23 08:53:14

APPLICATION

X射線多層膜

在靜態(tài)和超快X射線衍射中的應用


X射線光學組件類型

根據(jù)X射線和物質(zhì)作用的不同原理和機制,目前主流的X射線光學組件可以大致分為四類:以濾片、窗片、針孔光闌為代表的吸收型組件;基于反射,全反射原理的各種鏡片以及毛細管、波導等反射型器件,還有基于折射原理的各種復折射鏡。

而本文的主題多層膜鏡片,其底層原理和晶體、光柵、波帶片一樣,都是基于衍射原理。

吸收型

反射型

折射型

衍射型

濾片

窗口

針孔/光闌


鏡片:KB、Wolter、超環(huán)面鏡……


毛細管:玻璃毛細管、金屬鍍層毛細管

復折射鏡:

拋物面CRL、菲涅爾CRL、

馬賽克CRL、

……

晶體

光柵

多層膜

波帶片



多層膜的原理和工藝

一般來說,反射型鏡片存在“掠射角小、反射率低”的問題。而多層膜鏡片則是通過構建多個反射界面和周期,并使反射界面等周期重復排列,相鄰界面上的反射線有相同的相位差,就會發(fā)生干涉,如果相位差剛好為2pi的整數(shù)倍,則會干涉相長,得到強反射線。

從布拉格公式可以看出:多層膜就是通過對d值的控制,來實現(xiàn)波長選擇的人工晶體。

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而在工藝實現(xiàn)方面,目前制備X射線多層膜鏡的主要工藝有:磁控濺射、電子束蒸鍍、離子束蒸鍍。一般使用較多的是磁控濺射或離子束鍍膜工藝,即在基板上交替沉積金屬和非金屬層,通過選擇材料,控制鍍膜的厚度及周期的選定,實現(xiàn)對硬X射線到真空紫外波段的光的調(diào)制。


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上圖為來自德國Incoatec的四靶材磁控濺射鍍膜系統(tǒng)。可實現(xiàn)多種膜系組合的高精度鍍膜。


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[La/B4C]40 多層膜


  • B-Kα(183eV)用多層膜,d:10nm

  • 單層膜厚:1-10nm

  • 0.x nm的鍍膜精度

  • TEM: 完美的鍍層界面




Frank Hertlein, A.E.M. 2008


上圖為40層La-B4C多層膜的剖面透射電鏡圖像和選區(qū)電子衍射,彌散的衍射環(huán)說明膜層是非晶結構。同時可以明顯看到:周期為10nm的膜層界面非常清晰和規(guī)則。這套鍍膜系統(tǒng)可獲得0.x nm的鍍膜精度。


多層膜的特點示例—單色和塑形

多層膜最顯著的特點和優(yōu)勢在于可以通過基底的面型控制和鍍層的膜厚控制,將X光的塑形和單色統(tǒng)一起來。當然,這是以精度極高的鍍膜工藝為前提。

下圖的數(shù)據(jù)展示了進行梯度漸變鍍膜時,從鏡片一端到另一端鍍膜的周期設計數(shù)值 vs. 實際工藝水平??梢钥吹剑洪L度為150mm的基底上,單層鍍膜膜厚需要控制在3.8-5.7nm,公差需要在1%以內(nèi)。相當于在1500公里的長度上,厚度起伏要控制mm水平。這是非常驚人的原子層級的工藝水平。

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Frank Hertlein, A.E.M. 2008

  • 通過面型控制來實線X射線的塑形;

  • 通過極高精度的膜厚控制實現(xiàn)2d值漸變—繼而實現(xiàn)單色;

  • 0.x nm尺度的鍍膜誤差——需要具備原子層級的工藝水平!


多層膜的多層膜的特點示例—帶寬和反射率

除了可以通過曲面基底和梯度鍍膜實現(xiàn)對X光的塑形和單色,還可通過對膜層材料、膜厚、鍍膜層數(shù)等參數(shù)的設計和控制,來實現(xiàn)帶寬和反射率的靈活調(diào)整。如窄帶寬的高分辨多層膜,以及寬帶寬的高積分反射率多層膜。

要實現(xiàn)高分辨:首先要選擇對比度較低的鍍膜材料,如Be、C、B4C、或Al2O3;其次減小膜的厚度,多層膜的厚度降為10~20?;最后增加鍍膜層數(shù),幾百甚至上千。

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From C. Morawe, ESRF


多層膜的多層膜的特點示例—和現(xiàn)有器件的高度兼容


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左側: [Ru/C]100, d = 4 nm

   R > 80% for 10 < E < 22 keV

中間: Si111 Δorientation <0.01°

右側: [W/Si]100, d = 3 nm

   R > 80% for 22 < E < 45 keV

DCMM at SLS, Switzerland, M. Stampanoni


精密、靈活的膜層設計和鍍膜控制

  • 鍍膜材料的組合搭配;

  • d/2d值的設計和控制;

  • 帶寬和反射率的靈活調(diào)整。

  • 和現(xiàn)有器件的高度兼容


多層膜主流應用方向

目前,多層膜的主流應用方向和場景主要有:粉末、X射線熒光、單晶衍射以及同步輻射的單色、衍射、散射裝置搭建。

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粉末衍射

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X射線熒光

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單晶衍射

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同步輻射


基于DAC的原位高壓靜態(tài)X射線衍射

典型的靜高壓研究中,常利用金剛石對頂砧來獲得一些極端條件。在極端的高壓、高溫下,利用X射線來診斷新的物相及其演化過程是重要的研究手段。

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X-ray Probe

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  • 利用金剛石對頂砧可以獲得極端條件(數(shù)百Gpa, 幾千°C);

  • 利用X射線探針來診斷和發(fā)現(xiàn)新物相;


由于對X光源、探測器以及實驗技術等方面的苛刻要求,尤其是需要將微束的X光,精準的穿過樣品而不打到封墊上。長期以來,基于DAC的X射線高壓衍射實驗只能在同步輻射實現(xiàn)。但同步輻射有限的機時根本無法滿足龐大的用戶需求。不能在實驗室進行基于DAC的X射線高壓衍射實驗和樣品篩選,一直是廣大高壓科研群高壓衍射實驗室體的一大痛點。


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以多層膜鍍膜工藝為技術核心,將多層膜鏡片與微焦點X光源耦合,我們可以為科研用戶提供單能微焦斑X射線源,使得在實驗室實現(xiàn)高壓衍射成為可能。

下圖是利用Mo靶(左)和Ag靶(右)單能微焦斑X射線源獲得的DAC加載下的LaB6樣品的衍射圖。曝光時間300s,探測器為IP板,樣品和IP板距離為200mm。

可以看到:300s曝光獲得的衍射數(shù)據(jù)質(zhì)量是可接受的。特別地,對于銀靶,由于其能量更高,可以壓縮倒易空間,在固定的2thelta角范圍內(nèi),可以獲得更多的衍射信息,這對于很多基于DAC的靜高壓應用來說非常有吸引力。

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DAC加載下的LaB6樣品的衍射數(shù)據(jù):多層膜耦合Mo靶(左)和Ag靶(右)

曝光時間300s,探測器為IP板,樣品和IP板距離為200mm

Bernd Hasse, Proc. of SPIE Vol. 7448, 2009 (doi: 10.1117/12.824855)


基于激光驅(qū)動超快X射線衍射

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在利用激光驅(qū)動的X射線脈沖進行超快時間分辨研究中,泵浦探針是常用的技術手段。脈寬為幾十飛秒的入射激光經(jīng)分束后,一路用于激發(fā)超快X射線脈沖,也就是探針光;另一路經(jīng)倍頻晶體倍頻作為泵浦光。通過延時臺的調(diào)節(jié),控制泵浦激光和X射線探針到達樣品的時間間隔,可實現(xiàn)亞皮秒量級時間分辨的測量。

而在基于激光驅(qū)動的超快X射線衍射實驗中,如何提升樣品端的光通量?如何獲得低發(fā)散角的單色光束?如何抑制飛秒脈沖的時間展寬?如何同時兼顧以上的實驗要求?都是需要考慮的問題。很多時候還需要兼顧多個技術指標,所以我們非常有必要對各類光學組件和X射線飛秒脈沖源的耦合效果和特點有一個比較清晰的認知。


四種光學組件和激光驅(qū)動X射線源的耦合效果對比

首先我們先對彎晶、多層膜鏡、多毛細管和單毛細管四種組件的聚焦效果有個直觀的了解。以下是將四種光學組件和激光驅(qū)動飛秒X射線源耦合,然后進行了對比。

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四種光學組件在聚焦和離焦位置的光斑:

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激光參數(shù):800nm/1kHz/5mJ/45fs

源尺寸:10um 打靶產(chǎn)額:4*109 photons/s/sr


這是四種組件的理論放大倍率和實測聚焦光斑的對比。可以看到:彎晶和多層膜的工藝控制精度很高,實測光斑和理論值比較接近。而毛細管的大光斑并不是工藝精度的誤差,而是反射型器件的色差導致的,不同能量的光都會對聚焦光斑有貢獻,導致光斑較大。而各種組件的工藝誤差,導致的強度不均勻分布,則是在離焦位置處的光斑中得到較為明顯的體現(xiàn)。



Ge(444)
雙曲彎晶
多層膜鏡片
單毛細管
多毛細管
放大倍率
127
0.7
收集立體角 (sr)
+
---++
反射率
--
+++-
有效立體角 (sr)
--
-
+++
1維會聚角 (deg)+
-
--
++
耦合輸出通量(ph/s)
--
-
+
++
聚焦尺寸 (μm)
2332155105
光譜純度

時間展寬 (fs)
+
+++--
激光參數(shù):800nm/1kHz/5mJ/45fs
打靶產(chǎn)額:4*109 photons/s/sr
等級:  ++ > + >  -  > --

利用針孔+SDD,在單光子條件下,測量有無光學組件時的強度和能譜,可以推演出相應的技術參數(shù)。這里我們直接給出了核心參數(shù)的總結對比。其中,大多數(shù)用戶最為關注,同時也是對于實驗最為重要的,主要是有效立體角、輸出光通量、光譜純度和時間展寬。

可以看到:典型的有效收集立體角在-4、-5sr的水平,而在樣品上的輸出光通量在5-6次方每秒這樣的水平。但是需要指出的是:毛細管并不具備單色的能力,雖然有效立體角大,但輸出的是復色光。對于時間展寬的比較,很難通過實驗手段獲得測量精度在幾十到百飛秒水平的結果,所以主要通過理論分析和計算來獲得。

對于同為衍射型組件的Ge(444)雙曲彎晶和多層膜鏡片,光程差引入項主要是X光在組件內(nèi)的貫穿深度。對于Ge(444),8keV對應的布拉格角約為70度,X光的衰減長度約為28um,對應的時間展寬約90fs。對于多層膜鏡片,因為它屬于掠入射型的衍射組件,X光的衰減長度在um量級,對應的時間展寬甚至可以到10fs水平,因此這里的數(shù)據(jù)相對比較保守的。而對于毛細管這種反射型器件,光程差引入項主要是毛細管的長度差。對于單毛細管,光程差在10fs水平,對于多毛細管,位于中心區(qū)域和邊緣的子毛細管長度是有較大的差異的,光程差可達ps水平。


小結

1. 彎晶:單色性好、時間展寬較小、有效立體角小、輸出通量低;

2. 多層膜:單色性好、時間展寬較小、有效立體角大、Kα輸出通量高;

3. 單毛細管:復色、時間展寬很小、有效立體角大、復色光通量高;

4. 多毛細管:復色、時間展寬較大、有效立體角最大、復色光通量最高。

每一種光學組件都有其適用的場景,對于非單色的超快應用,如超快熒光、吸收譜,毛細管可能更為合適,而對于追求單色的超快應用,如超快衍射,多層膜是比較好的選擇,兼顧了單色性、時間展寬和有效立體角(輸出通量)三個核心指標!


如果您有任何問題,歡迎聯(lián)系我們進行交流和探討。北京眾星聯(lián)恒科技有限公司致力于為廣大科研用戶提供專業(yè)的X射線產(chǎn)品及解決方案服務!北京眾星聯(lián)恒科技有限公司


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